鼓風(fēng)爐熔煉再生鉛原料是典型的還原過程。其任務(wù)在于使鉛和銻濃縮在一種金屬中,而其余的所有部分都轉(zhuǎn)化成渣。可能得到一些數(shù)量的冰銅(當(dāng)爐料的硫含量高于1~2%時)。
所處理的再生原料的特征是原料中有兩種不同的爐料組分-在高溫條件下飽和蒸氣壓力高的組分和飲和飽和蒸氣壓力低的組分。
屬于第一類的首先是銻和鉛的化合物。第二類較廣。它包括其它有色金屬(例如銅)的化合物、鐵的化合物和無礦巖石。
最容易轉(zhuǎn)入氣相的是銻化合物。在772℃下蒸氣壓力(Psb2O3)為了7.98千帕。
鉛的硫化物具有高的揮發(fā)性。
應(yīng)當(dāng)把高價氧化物和硫酸鹽的離解過程、固相和氣相組分之間、固相和液相組分之間的相互作用歸入鼓風(fēng)爐里的交互反應(yīng)。例如,硫酸鉛在溫度高于707℃時明顯離解,PbO2在627℃下實際上完全分解成PbO。未分解的硫酸鉛與硫化物按下列反應(yīng)相互作用:
PbSO4+PbS=2Pb+2SO2 (1)
SO2的平衡壓力在597℃時為3.99千帕,在673℃時為100.4千帕。
鼓風(fēng)爐爐身的固體爐料受到上升的氣流穿透,氣流的組分之一是CO-風(fēng)口區(qū)焦炭未完全燃燒的產(chǎn)物。正如前面指出過的那樣,有色金屬氧化物是容易還原的。還原過程基本上是在固相中按固態(tài)-氣態(tài)流程進(jìn)行的。
氧化鉛在177℃下按下列反應(yīng)開始還原:
PbO+CO=Pb+CO2 (2)
銻的氯化物(Sb2O3)按下列反應(yīng)還原:
Sb2O3+CO=2Sb+CO2 (3)
溫度范圍為400~700℃。
反應(yīng)式(191)和(192)是所希望的,因為熔煉的目的是制取鉛銻合金。
隨著爐料向風(fēng)口區(qū)(最高溫度區(qū))移近,固態(tài)和液態(tài)組分之間的反應(yīng)以及液相中的相互作用均在發(fā)展。
在這方面,圖1所列出的PbO-Sb2O3系統(tǒng)最有意義。從圖上可以看出,Sb2O3使PbO的熔點大大降低。氧化物相與金屬相之間確立平衡:
3PbO+2Sb←→Sb2O3+3Pb (4)
反應(yīng)的平衡常數(shù)可通過活度反映出來:
K=apbasb2o3/a3pboa2sb (5)
圖1 PbO-Sb2O3系統(tǒng)狀態(tài)圖
溫度為802℃時鉛中銻的平衡濃度與渣中Sb2O3含量的相關(guān)關(guān)系如下:
Sb2O3(%) 20 24 30 36 40
Sb(%) 0.018 0.04 0.13 0.40 1.0
所列數(shù)據(jù)證明,PbO是銻的氧化劑。因此,為了最大量地把銻轉(zhuǎn)入金屬鉛,需要在爐中創(chuàng)造用氣態(tài)還原劑(CO)還原鉛和銻氧化物的條件。
金屬鐵在熔煉中也能起到還原作用。鐵以爐料組分入爐,有時也專門以熔劑投爐。氧化鐵是造渣所必需的,金屬鐵用于下列反應(yīng)的相互作用:
PbO+Fe=FeO+Pb (6)
PbS+Fe=FeS+Pb (7)
液態(tài)熔煉產(chǎn)品、渣和金屬在爐缸內(nèi)聚集,并在那里按照密度分層。鉛從爐缸下部不斷排出(通過流槽),渣通過放在爐缸上部的出料口周期性地排出,這為在“金屬與渣”界面上的過程進(jìn)行創(chuàng)造了有利條件,并使系統(tǒng)接近平衡狀態(tài)。
鼓風(fēng)爐熔煉的缺點是爐塵排出量大,僅能碎料燒結(jié)塊,且用昂貴的焦炭。
鼓風(fēng)爐熔煉的實踐 熔煉再生含鉛原料所采用的爐子在結(jié)構(gòu)上不同于還原熔煉從精礦中生產(chǎn)的鉛燒結(jié)塊的爐子,只有尺寸較小而已。這是以處理富料為條件的?;旧侠镁匦谓孛娴乃谞t。在外國的實踐中,某些情況下采用圓形和橢圓形的鼓風(fēng)爐。在國內(nèi)的實踐中采用的鼓風(fēng)爐如圖2所示。風(fēng)嘴部分的截面積2~5米2。為了向爐中供給空氣,裝一些開口直徑為110~120毫米的幾個風(fēng)嘴。風(fēng)口壓力為25~30千帕。爐子裝有蒸發(fā)冷卻水套。蒸發(fā)冷卻使熔煉過程穩(wěn)定,提高維修間期,減少結(jié)瘤。利用再生能源可產(chǎn)生0.5~0.6兆帕壓力的蒸氣(3~4噸/小時)。
圖2 熔煉再生鉛原料的鼓風(fēng)爐(圖中的單位為mm)
采用240~300℃熱風(fēng)進(jìn)行熔煉可達(dá)到最佳技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)。熱風(fēng)在同時減少15~20%焦炭的條件下可加快熔煉過程,調(diào)節(jié)爐氣和爐料間的熱交換,在降低渣中的氧化亞鐵含量后,可利用較難熔的鈣質(zhì)爐渣。結(jié)果減少了鉛隨著渣的損失。
用爐頂平臺向爐中裝料。借助翻轉(zhuǎn)電動料車把燒結(jié)塊、焦炭、蓄電池廢料裝入爐中。裝入料的高度保持在爐頂平臺水平面以下1.5~2.0米處。烏克蘭鋅廠處理燒結(jié)塊和廢鉛蓄電池時采用以下成分的爐料:燒結(jié)塊20~25%,廢鉛蓄電池和廢料塊70~73%,焦炭7~8%。
鉛不斷通過虹吸從爐子里放入澆包,再運往精煉車間。渣(冰銅)周期性地(或不斷地)放入前床,在前床從渣中分離出金屬珠滴,然后金屬渣鐵入渣溝水碎并送往渣堆。在生產(chǎn)第三種產(chǎn)品----冰銅時,將冰銅注入鏈模并送去加工。渣的產(chǎn)出率為燒結(jié)塊和廢鉛總量的35~45%。渣的成人旭:SiO230~45%,Al2O39~11%,FeO20~30,CaO14~19%,鉛0.5~1.5%,銻0.5~1.5%,銅0.2~0.25%,錫0.5~1.25%。
表1列出的是鼓風(fēng)爐熔煉再生鉛原料的物料平衡,表2列出的是金屬在鼓風(fēng)爐熔煉產(chǎn)物中的分配情況。
表1 鼓風(fēng)爐熔煉再生鉛原料的物料平衡
原料和熔煉產(chǎn)物 | % | 主要金屬含量(%) | |||
Pb | Sb | Sn | Cu | ||
入爐料 | |||||
燒結(jié)塊 | 39.20 | 20.89 | 0.61 | 0.47 | 0.98 |
廢蓄電池 | 44.20 | 71.50 | 2.42 | 0.13 | 0.20 |
未分選原料 | 4.20 | 68.0 | 2.92 | 0.44 | 0.01 |
浮渣 | 4.86 | 62.21 | 3.99 | 2.10 | 7.38 |
返渣 | 7.14 | 0.95 | 0.04 | 0.07 | 0.21 |
熔煉產(chǎn)物 | |||||
粗鉛 | 46.18 | 93.47 | 3.51 | 0.45 | 1.25 |
爐渣 | 46.45 | 0.95 | 0.04 | 0.07 | 0.21 |
冰銅 | 4.96 | 15.13 | 0.14 | 0.33 | 5.10 |
煙塵 | 2.40 | 48.44 | 0.58 | 2.38 | 0.35 |
表2 金屬在鼓風(fēng)爐熔煉產(chǎn)物中的分配情況(%)
熔煉產(chǎn)物 | Pb | Sb | Sn | Cu |
粗鉛 | 93.98 | 99.36 | 56.47 | 66.34 |
爐渣 | 0.96 | 1.25 | 8.84 | 11.20 |
冰銅 | 1.62 | 0.43 | 4.43 | 29.10 |
煙塵 | 2.53 | 0.85 | 15.21 | 0.95 |
損失 | 0.63 | 0.21 | 3.06 | 0.25 |
誤差 | -0.28 | +2.10 | -11.99 | +7.84 |
有色金屬隨渣的損失直接取決于爐料的還原完全程度。與渣貧化的同時,粗鉛中金屬雜質(zhì)的含量增長,單位產(chǎn)量高。雜質(zhì)漂浮在料鍋的表面。
鼓風(fēng)爐熔煉鉛蓄電池廢料的熱平衡列于表3(以100千克爐料計算;焦炭耗量12%;灰分10%,廢氣中CO含量14%,CO2含量14%)。
表3 鼓風(fēng)爐熔煉鉛蓄電池廢料的熱平衡
熱收入項 | 熱量(%) | 熱支出項 | 熱量(%) |
從碳燃燒至CO2 | 75.1 | 氧化物還原 | 16.8 |
從碳燃燒至CO | 22.7 | 金屬及難熔浮渣 | 2.9 |
物理熱: | |||
鼓風(fēng) | 1.0 | 爐渣 | 3.0 |
爐料 | 1.2 | 水套的水 | 41.5 |
煙氣 | 35.8 | ||
總計 | 100 | 總計 | 100 |
熱收入的基本項是焦炭和有機(jī)化合物的燃燒。損失的熱主要是被水套中的水和煙氣帶趕走的。
與其它處理塊狀再生原料的方法相比,鼓風(fēng)爐熔煉具有生產(chǎn)率高和工藝連續(xù)操作的特點。
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